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谈谈气相色谱仪检测器发展简史

作者:谱析气相色谱仪 来源:www.sdpxyq.com 发布日期:2020-10-22
气相色谱仪检测器的发展与下两方面的发展是密不可分的。一是气相色谱柱的发展,二是其他学科和技术的发展。
 
1952年James和Martin提出气液相色谱法,同时也发明了第一个气相色谱检测器.、这是一个接在填充柱出口的滴定装置,用来检测脂肪酸的分离。用滴定溶液体积对时间作图,得到积分色谱阌。以后,他们又发明了气体密度天平。1954年Ray提出热导计,开创了现代气相色谱检测器的时代。此后至1957年,是填充柱、TCI)的年代。
 
1958年Golay首次提出毛细管柱,同年,Mcwillian和Harley同时发明了FID,Lovelock发明了氩电离检测器(AID),使检测器的灵敏度提高了2?3个数量级.
 
20世纪60和70年代,由于气相色谱技术的发展,柱效大为提高,环境科学等学科的发展,提出了痕量分析的要求,又陆续出现了一些高灵敏度、高选择性的检测器。如1960年Lovelock提出电子俘获检测器(ECD);1966年Brody等发明了FPD;1974年Kolb和Bischoff提出了电加热的NPD;1976年美HNU公司推出了实用的窗式光电离检测器(PID)等。同时,由于电子技术的发展,原有的检测器在结构和电路上又作了電大的改进。如TCD出现了恒电流、恒热丝温度以及恒热丝平均温度检测电路;ECD出现恒频率变电流、恒电流脉冲调制检测电路等,从而使性能又有明显提高。
 
20世纪80年代,由于弹性石英毛细管柱的快速广泛应用,对检测器提出了体积小、响应快、灵敏度高、选择性好的要求,特别是计算机和软件的发展,使TCD、FID、ECD和NPD的灵敏度和稳定性均有很大提高,TCI)和ECD的池体积大大缩小。同时,出现了化学发光检测器(CLD),以及一批用于化合物的组成和结构分析的联用检测器,如傅里叶变换红外光谱^下识^质量选择检测器(MSD)和原子发射检测器(AED)开始逐渐成为~常规使用的检测器。
 
进入20世纪90年代,由于电子技术、计算机和软件的飞速发展使MSD生产成本和复杂性下降,以及稳定性和耐用性增加,从而成为
最通用的气相色谱检测器之一。其间出现了非放射性的脉冲放电电子俘获检测器(PDECD)、脉冲放电氦电离检测器(PDHID)和脉冲放电光电离检测器(PDPID)以及集此三者于一体的脉冲放电检测器(PDI)h1992年Amirav提出脉冲火焰光度检测器(PFPD),4年后,美Varian公司推出了商品仪器,它比通常FPD灵敏度高100倍。
 
为了提髙高效液相色谱(HPLC)和超临界流体色谱(SFC)的检测灵敏度和选择性,将某些气相色谱检测器应用于这些领域,也是气相色谱检测器发展的内容之一,
 
据报道,现有气相色谱检测器约50余种。根据LChmmatogr.Scl每年刊载世界各公司的色谱仪器指南对1979?1998年20年间其中12年的数据,统计各气相色谱检测器的种类及其生产厂商数最,按厂商数罱对检测器排名次如下。前十二名依次为:TCD,FID,ECI),FPD,NPD,PID,MSD,FTIR,氦电离检测器(HID),电导检测器(ELCD),CLD和AED。十二名以后为其他检测器。形成此名次的大体过程如下。
 
1.TCD和FID—直是互为第1、2位,它们是二个应用最广的检测器。
 
2.ECD和FPD基本上相互稳居3、4位。
 
3.1983年以前该指南中还无NPD商品检测器报道,1985年开始报道就占第七位,20世纪80年代末90年代初其名次曾一度超过ECD和FPDePID在1988年以前还处于10位以后,1988年一跃成第六位。现NPD和PID基本上处于5、6位。
 
4.MSD和FTIR原在第5、6位,20世纪80年代末至今为第7、8位。
 
5.HID20年基本保持仅次于上述检测器的地位,在第8、9位之间。
 
6.ELCD和CLD于20世纪80年代末开始进入10位之内,现基本上处在第9?1〗位。
 
7.AED20世纪90年代开始步入商品检测器,基本上处于第12位。该检测器生产商虽少,但近年得到广泛应用,是最常用的检测器之一。
 
8.其他检测器20世纪70年代末至80年代初还处于7?10位的放射检测器、氩电离检测器、库仑检测器和超声检测器,80年代中至今已退至其他类。12位以后的还有:表面电离检测器、离子迁移率检测器、气体密度天平、荧光检测器、火焰红外发射检测器等。其中表面电离和离子迁移率检测器已表现出较好的发展前景。

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