谱析分享气相色谱仪测定水质有机磷农药方法
2019-12-31 09:17:54来源：admin
气相色谱仪测定地表水、地下水及饮用水中有机磷农药，采用固相萃取法对水样进行萃取富集， 萃取液经无水硫酸钠脱水，氮吹浓缩后，使用气相色谱经程序升温分离各种化合物，用氮磷检测 器（NPD）进行检测。对照水样及标准样品色谱图，按保留时间进行定性分析，采用外标法进行 定量分析。
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1 水质有机磷农药的测定适用范围
气相色谱仪测定地表水、地下水及饮用水中有机磷农药可测定敌敌畏、速灭磷、乐果、毒死蜱、 甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、稻丰散8种化合物。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。在测定敌百虫 时，出于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再 行测定的间接测定法。
本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10－9～10－10g， 测定下限通常为5×10－4～10－5mg／L。当所用仪器不同时，方法的检出范围有所不同。
2 水质有机磷农药的测定试剂和材料
2.1 载气和辅助气体
a.载气：氮气，纯度99.9％，用装分子筛净化管净化。
b.燃烧气：氢气，纯度99.9％，用装分子筛净化管净化。
c.助燃气：空气，用装分子筛净化管净化。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料
（1） 色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95％～
99％。
（2 ）三氯甲烷（CHCl3）：分析纯。
（3 ）无水硫酸钠（Na2SO4）冲：分析纯。
（4 ）氢氧化钠（NaOH）：分析纯。
（5 ）盐酸（HCl）：分析纯，P＝1.19g／mL。
3 水质有机磷农药的测定仪器
仪器型号：GC-17气相色谱仪（山东谱析）配备有火焰光度检测器。 色谱柱类型：填充柱，长 2m，内径4mm。
(1)样品瓶 (2) 1L的玻璃磨口瓶 (3)蒸发浓缩器(4)K-D式。(5)分液漏斗：250mL、500mL。(6)
水浴锅。 (7)微量注射器：10uL。
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4 样品
4.1 样品性质
水样，在水中有机磷农药不太稳定，易降解。
4.2 水样采集及贮存方法
用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗2～3次。水样应在弱酸性状态 下保存，因敌敌畏及敌百虫易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4℃冷藏箱中 保存三天。
4.3 试样的预处理
4.3.1 甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏的测定
摇匀样品并经过滤去除机械杂质，取试样100mL（或视水质而定）于250mL烧杯中。调PH至6.5， 然后将试样转移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL（相比为1： 20），振摇5min，静置分层。合并三氯甲烷，收集水层。将合并后的三氯甲烷经无水硫酸钠脱水 后。供测定用。无水硫酸钠脱水柱内径1cm，长15cm，无水硫酸钠段8cm。如三氯中烷层中有机磷农药含量太低，在zui小检出量以下，则需经K－D浓缩器浓缩至所需体积 后再进行测定。如三氯甲烷层中有机磷农药含量太高，则需少取试样或试样经稀释后再进行萃取
。
4.3.2 敌百虫的测定
将4.3.1收集的水层调pH至9.6后，倒入250mL锥形瓶中，盖好瓶塞，置于50℃的水浴锅中进行碱 解，不断摇动锥形瓶。15min后取出锥形瓶，冷至室温后，调pH全6.5，将此溶液转移至250mL分 液漏斗中，以下操作同4.3.1。
注：在试样预处理时，仅用pH计调节，不能用pH试纸代替。
5 操作步骤
仪器的调整 汽化室温度；240℃。 柱箱温度：170℃。 检测器温度：230℃。 载气流速：
60mL/min。氢气流速：160mL/min。
5.2 校准
定量方法:外标法。
标准样品: 使用次数：使用标准样品周期性的重复校准。视仪器的稳定性决定周期长短。一般
可在 测定三个试样后校准一次。
标准样品的制备
a.储备溶液：以三氯甲烷（2.2.2）为溶剂，准确称取一定量的色谱纯标准样品（2.2.1），准确 至0.2mg，分别配制浓度为2.5mg／mL的甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷储备溶液；浓度为0.75mg ／mL的敌敌畏储备溶液；浓度为5.0mg／mL的乐果储备溶液。敌敌畏储备溶液在4℃可存放两个月 。其余可存放半年。
b.中间溶液的配制：移取一定量的储备溶液（a），用三氯甲烷做稀释剂，分别配制成浓度为50µ g／mL的甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷中间溶液；浓度为7.5µg／mL的敌敌畏中间溶液；浓度为 100µg／mL的乐果中间溶液。
c.标准工作溶液的配制：根据检测器的灵敏度及所测水佯浓度.分别等体积移取中间溶液（b），
于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀释剂，配制所需浓度的标准工作溶液，在4℃可存放半个月。
5.2.2.3 气相色谱中使用标准样品的条件 a.标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品 的响应值应接近试样的响应值； b.调节仪器的重复性条件：一个样品连续注射进样两次，其峰 高相对偏差不大于5％，即认为仪器处于稳定状态； c.标准样品与试样尽可能同时进样分析。
5.3. 进样
a.进样方式：注射器进样。
b.进样量：一般进样量5?L，zui大进样量10?L。
c.操作：用清洁注射器（3.5.5）在待测样品中抽吸几次后，抽取所需进样体积，迅速将注射器中样品注进色谱仪中，并立即拔出注射器。
气相色谱仪测定地表水、地下水及饮用水中有机磷农药可测定敌敌畏、速灭磷、乐果、毒死蜱、 甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、稻丰散8种化合物。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定。在测定敌百虫 时，出于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再 行测定的间接测定法。
本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10－9～10－10g， 测定下限通常为5×10－4～10－5mg／L。当所用仪器不同时，方法的检出范围有所不同。
2 水质有机磷农药的测定试剂和材料
2.1 载气和辅助气体
a.载气：氮气，纯度99.9％，用装分子筛净化管净化。
b.燃烧气：氢气，纯度99.9％，用装分子筛净化管净化。
c.助燃气：空气，用装分子筛净化管净化。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料
（1） 色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95％～
99％。
（2 ）三氯甲烷（CHCl3）：分析纯。
（3 ）无水硫酸钠（Na2SO4）冲：分析纯。
（4 ）氢氧化钠（NaOH）：分析纯。
（5 ）盐酸（HCl）：分析纯，P＝1.19g／mL。
3 水质有机磷农药的测定仪器
仪器型号：GC-17气相色谱仪（山东谱析）配备有火焰光度检测器。 色谱柱类型：填充柱，长 2m，内径4mm。
(1)样品瓶 (2) 1L的玻璃磨口瓶 (3)蒸发浓缩器(4)K-D式。(5)分液漏斗：250mL、500mL。(6)
水浴锅。 (7)微量注射器：10uL。
4.1 样品性质
水样，在水中有机磷农药不太稳定，易降解。
4.2 水样采集及贮存方法
用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗2～3次。水样应在弱酸性状态 下保存，因敌敌畏及敌百虫易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4℃冷藏箱中 保存三天。
4.3 试样的预处理
4.3.1 甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏的测定
摇匀样品并经过滤去除机械杂质，取试样100mL（或视水质而定）于250mL烧杯中。调PH至6.5， 然后将试样转移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL（相比为1： 20），振摇5min，静置分层。合并三氯甲烷，收集水层。将合并后的三氯甲烷经无水硫酸钠脱水 后。供测定用。无水硫酸钠脱水柱内径1cm，长15cm，无水硫酸钠段8cm。如三氯中烷层中有机磷农药含量太低，在zui小检出量以下，则需经K－D浓缩器浓缩至所需体积 后再进行测定。如三氯甲烷层中有机磷农药含量太高，则需少取试样或试样经稀释后再进行萃取
。
4.3.2 敌百虫的测定
将4.3.1收集的水层调pH至9.6后，倒入250mL锥形瓶中，盖好瓶塞，置于50℃的水浴锅中进行碱 解，不断摇动锥形瓶。15min后取出锥形瓶，冷至室温后，调pH全6.5，将此溶液转移至250mL分 液漏斗中，以下操作同4.3.1。
注：在试样预处理时，仅用pH计调节，不能用pH试纸代替。
5 操作步骤
仪器的调整 汽化室温度；240℃。 柱箱温度：170℃。 检测器温度：230℃。 载气流速：
60mL/min。氢气流速：160mL/min。
5.2 校准
定量方法:外标法。
标准样品: 使用次数：使用标准样品周期性的重复校准。视仪器的稳定性决定周期长短。一般
可在 测定三个试样后校准一次。
标准样品的制备
a.储备溶液：以三氯甲烷（2.2.2）为溶剂，准确称取一定量的色谱纯标准样品（2.2.1），准确 至0.2mg，分别配制浓度为2.5mg／mL的甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷储备溶液；浓度为0.75mg ／mL的敌敌畏储备溶液；浓度为5.0mg／mL的乐果储备溶液。敌敌畏储备溶液在4℃可存放两个月 。其余可存放半年。
b.中间溶液的配制：移取一定量的储备溶液（a），用三氯甲烷做稀释剂，分别配制成浓度为50µ g／mL的甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷中间溶液；浓度为7.5µg／mL的敌敌畏中间溶液；浓度为 100µg／mL的乐果中间溶液。
c.标准工作溶液的配制：根据检测器的灵敏度及所测水佯浓度.分别等体积移取中间溶液（b），
于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀释剂，配制所需浓度的标准工作溶液，在4℃可存放半个月。
5.2.2.3 气相色谱中使用标准样品的条件 a.标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品 的响应值应接近试样的响应值； b.调节仪器的重复性条件：一个样品连续注射进样两次，其峰 高相对偏差不大于5％，即认为仪器处于稳定状态； c.标准样品与试样尽可能同时进样分析。
5.3. 进样
a.进样方式：注射器进样。
b.进样量：一般进样量5?L，zui大进样量10?L。
c.操作：用清洁注射器（3.5.5）在待测样品中抽吸几次后，抽取所需进样体积，迅速将注射器中样品注进色谱仪中，并立即拔出注射器。
